COD在线测定仪器由采样系统，反应系统和控制系统三大部分组成。其工作原理是样品、重铬酸钾消解溶液、硫酸银溶液(硫酸银作为催化剂加入可以更有效地氧化直链脂肪化合物)、以及浓硫酸的混合液加热到165℃，重铬酸钾被水中有机物还原为三价铬，在特定波长下测定三价铬含量，再根据三价铬离子的量换算出消耗氧的质量浓度(消耗的重铬酸离子量相应于可氧化的有机物量)计算出COD值。
还原性的无机物，例如亚硝酸盐、硫化物和亚铁离子，会提高测量结果，它们的耗氧量会加到COD值中。氯离子的干扰可以通过加入硫酸汞消除，因为氯离子能与汞离子形成非常稳定的lv化汞。
COD在线测定仪器的正确操作步骤：
1、在设备内加入五种标准试剂，包括重铬酸钾、硫酸银、浓硫酸、标准溶液、标准零点溶液。
2、采样系统从监护水池中吸入水样等待，打开进水电磁阀，由微控电机带动活塞泵将水样吸入到测量管中，测量壁上有两个红外线定位器，当水样到达刻度时，红外线定位器检测量液体关闭进样电磁阀，随后打开入口电磁阀，活塞泵将水样压入到消解管中。
3、同样方法打开相对应溶液电磁阀，活塞泵分别吸入重铬酸钾、硫酸银、浓硫酸，全部注入到消解管中加热到175摄氏度，待一定时间的消解、冷却过程完成后，设备通过安装在消解管壁上的光度计测量并进行比色换算得出COD值，同时将信号转换成4—20Ma模拟量标准信号远传到监控中心可编程控制器PLC上。
4、打开入口阀将废液吸入到测量管中，打开排液电磁阀经测量管将废液排掉，清洗。
